Corrosion Caverneuse

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3- Corrosión Caverneuse

Esta forma de ataque suele estar asociada a la presencia de pequeños volúmenes de solución estancada en huecos, bajo depósitos y juntas, o en cavernas o grietas, por ejemplo, bajo tuercas y cabezas de remaches. La arena, el polvo, las incrustaciones y los productos de la corrosión son sólidos que pueden crear zonas en las que el líquido apenas se renueva. ste es también el caso de las juntas de materiales flexibles, porosos o fibrosos (madera, plástico, caucho, cemento, amianto, tejidos, etc.).
La corrosión en cavidades se da especialmente en metales y aleaciones cuya resistencia depende de la estabilidad de la película pasiva, ya que estas películas son inestables en presencia de altas concentraciones de Cl- y H+.
El mecanismo básico en el origen de la corrosión en grietas de aleaciones pasivables en medios clorados aireados es una progresiva acidificación del medio en la grieta con la aparición de condiciones ambientales locales altamente agresivas que destruyen la pasividad.
En un intersticio, la convección del líquido está fuertemente restringida y el oxígeno se agota localmente de forma muy rápida: unos pocos segundos son suficientes para crear una «pila de aireación diferencial» entre el pequeño intersticio desaireado y el resto de la superficie aireada. A medida que la disolución del metal M continúa, hay un exceso de iones M n+ en la grieta que sólo puede ser compensado por la electromigración de iones Cl- (más numerosos en un medio de cloruro y que se mueven más rápido que los iones OH-). Los cloruros metálicos se hidrolizan en su mayor parte:
este es el caso, en particular, de los elementos constitutivos de los aceros inoxidables y de las aleaciones de aluminio. La acidez en la grieta aumenta (pH 1 – 3) así como el contenido de iones Cl- (hasta varias veces el contenido medio de la solución). La reacción de disolución
en la grieta se ve entonces favorecida y la reacción de reducción de oxígeno se localiza en las superficies cercanas a la grieta. El proceso «autocatalítico» se acelera rápidamente, aunque haya tardado varios días o semanas en establecerse y desarrollarse.
El cobre también es muy susceptible a la corrosión por grietas. Este tipo de corrosión suele desarrollarse bajo depósitos en la superficie de los tubos del intercambiador de calor en un medio acuoso. La película superficial de óxido de Cu2O responsable del buen comportamiento del cobre en el agua se destruye bajo el depósito y deja de protegerlo.
Los medios para combatir esta corrosión son, por ejemplo, utilizar uniones soldadas y no atornilladas o remachadas, emplear juntas sólidas y no porosas, revisar las instalaciones y limpiar las superficies con frecuencia, impermeabilizar los huecos que no se pueden eliminar, en particular las juntas de grasa o los planos de unión, etc.

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