Estudios Raman del cianato: resonancia de Fermi, hidratación e hidrólisis a urea

, Author

Se midieron los espectros Raman del cianato de potasio en fase sólida y en soluciones acuosas en H2O y D2O para soluciones recién preparadas así como para soluciones que habían envejecido. Los resultados obtenidos indican que la asignación del doblete de Fermi, ν1 y 2ν2, para el cianato de potasio en estado sólido debe ser inversa a la observada en solución acuosa. El doblete de Fermi está asociado a un par de bandas calientes en 1191 y 1315 cm-1 que se originan en el estado ν2, 010, en 638 cm-1. La asignación de las bandas calientes pudo confirmarse mediante estudios de cianato de potasio sólido a temperatura de nitrógeno líquido, temperatura ambiente y 473 K. Los espectros Raman de soluciones acuosas envejecidas de cianato de potasio revelan que el ion cianato se hidroliza lenta y espontáneamente a temperatura ambiente (incluso sin la adición de amonio) para formar urea y una mezcla de equilibrio de carbamato/carbonato de reacciones paralelas. La hidrólisis del cianato en una solución acuosa de cloruro de amonio da lugar a una conversión casi completa del cianato en urea. La reacción no es reversible en condiciones ambientales. Se observaron diferencias en las frecuencias y anchuras medias de las bandas del cianato disuelto en H2O en comparación con las soluciones en D2O. Los resultados sugieren que existen fuertes enlaces de hidrógeno entre el cianato y el agua y son consistentes con la estructura más grande en solución en D2O. Los cálculos teóricos ab initio indican que las moléculas de agua forman enlaces de hidrógeno con los átomos de oxígeno y nitrógeno del cianato con la misma facilidad, aunque el enlace de hidrógeno con el nitrógeno resultó ser ligeramente más fuerte.

Deja una respuesta

Tu dirección de correo electrónico no será publicada. Los campos obligatorios están marcados con *