Corrosione Caverneuse

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3- Corrosion Caverneuse

Questa forma di attacco è di solito associata alla presenza di piccoli volumi di soluzione stagnante nelle lacune, sotto depositi e giunti, o in caverne o fessure, per esempio sotto dadi e teste di rivetti. Sabbia, polvere, calcare, prodotti di corrosione sono tutti solidi che possono creare zone in cui il liquido si rinnova difficilmente.
Questo è anche il caso di giunti fatti di materiali flessibili, porosi o fibrosi (legno, plastica, gomma, cemento, amianto, tessuti, ecc.).
La corrosione delle cavità si incontra soprattutto su metalli e leghe la cui resistenza dipende dalla stabilità del film passivo, perché questi film sono instabili in presenza di alte concentrazioni di Cl- e H+.
Il meccanismo di base all’origine della corrosione interstiziale di leghe passivabili in mezzi aerati di cloruro è una progressiva acidificazione del mezzo nell’interstizio con la comparsa di condizioni ambientali locali altamente aggressive che distruggono la passività.
In un interstizio, la convezione liquida è fortemente frenata e l’ossigeno è localmente impoverito molto rapidamente: pochi secondi sono sufficienti per creare una “pila di aerazione differenziale” tra il piccolo interstizio disaerato e il resto della superficie aerata. Mentre la dissoluzione del metallo M continua, c’è un eccesso di ioni M n+ nella fessura che può essere compensato solo dall’elettromigrazione di ioni Cl- (più numerosi in un mezzo cloruro e che si muovono più velocemente degli ioni OH-). I cloruri metallici per la maggior parte si idrolizzano:
questo è particolarmente il caso degli elementi costitutivi degli acciai inossidabili e delle leghe di alluminio. L’acidità nella fessura aumenta (pH 1 – 3) così come il contenuto di ioni Cl- (fino a diverse volte il contenuto medio della soluzione). La reazione di dissoluzione
nella fessura è quindi favorita e la reazione di riduzione dell’ossigeno è localizzata sulle superfici vicino alla fessura. Il processo “autocatalitico” accelera rapidamente, anche se ci sono voluti diversi giorni o settimane per stabilirsi e svilupparsi.
Il rame è anche molto suscettibile alla corrosione interstiziale. Questo tipo di corrosione si sviluppa spesso sotto i depositi sulla superficie dei tubi dello scambiatore di calore in un mezzo acquoso. La pellicola superficiale di ossido Cu2O responsabile del buon comportamento del rame in acqua viene distrutta sotto il deposito e non lo protegge più.
I mezzi per combattere questa corrosione sono, per esempio, l’uso di giunti saldati e non imbullonati o rivettati, l’uso di guarnizioni solide e non porose, il controllo delle installazioni e la pulizia frequente delle superfici, l’impermeabilizzazione degli spazi che non possono essere rimossi, in particolare i giunti grassi o i piani di giunzione, ecc.

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