Corrosão Caverneuse

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3- Corrosion Caverneuse

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Esta forma de ataque está geralmente associada à presença de pequenos volumes de solução estagnada em fendas, sob depósitos e juntas, ou em cavernas ou fendas, por exemplo sob porcas e cabeças de rebites. Areia, pó, escamas, produtos de corrosão são todos sólidos que podem criar áreas em que o líquido dificilmente é renovado. também o caso das juntas feitas de materiais flexíveis, porosos ou fibrosos (madeira, plástico, borracha, cimento, amianto, tecidos, etc.).
Corrosão cavitária é encontrada especialmente em metais e ligas cuja resistência depende da estabilidade da película passiva, porque estas películas são instáveis na presença de altas concentrações de Cl- e H+.
O mecanismo básico na origem da corrosão em fendas de ligas passiváveis em meio clorídrico aerado é uma acidificação progressiva do meio na fenda com o aparecimento de condições ambientais locais altamente agressivas que destroem a passividade.
Num interstício, a convecção líquida é fortemente restringida e o oxigénio é localmente esgotado muito rapidamente: alguns segundos são suficientes para criar uma “pilha de aeração diferencial” entre o pequeno interstício desaerado e o resto da superfície aerada. Como a dissolução do metal M continua, há um excesso de iões M n+ na fenda que só pode ser compensado pela electromigração de iões Cl- (mais numerosos num meio cloreto e movendo-se mais rapidamente do que os iões OH-). Cloretos metálicos para a maior parte hidrolisados:
este é particularmente o caso para os elementos constituintes dos aços inoxidáveis e ligas de alumínio. A acidez na fenda aumenta (pH 1 – 3) bem como o conteúdo de iões Cl- (até várias vezes o conteúdo médio da solução). A reacção de dissolução
na fenda é então favorecida e a reacção de redução do oxigénio é localizada nas superfícies próximas da fenda. O processo “autocatalítico” acelera rapidamente, mesmo que tenha levado vários dias ou semanas para se estabelecer e desenvolver.
Cobre é também muito susceptível à corrosão por fendas. Este tipo de corrosão desenvolve-se frequentemente sob depósitos na superfície dos tubos permutadores de calor num meio aquoso. A película superficial de óxido Cu2O responsável pelo bom comportamento do cobre na água é destruída sob o depósito e já não o protege.
Os meios de combater esta corrosão são, por exemplo, utilizar juntas soldadas e não aparafusadas ou rebitadas, utilizar juntas sólidas e não porosas, verificar frequentemente as instalações e as superfícies limpas, as fendas impermeáveis que não podem ser removidas, em particular juntas de lubrificação ou linhas de separação, etc.
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